забавно, я тоже когда пытался разобраться с мануалом впервые тоже не открыл, подумал что фигня какая-то - формат незнакомый, открывается експлорером ХD

с альфой и прочим не разбирался, делаю иконки в paint.net, начало такое же
1)компаную иконку, вырезаю квадрат, удаляю задник, кстати розовый задник хорош, но я на краю карты скрины делаю и небо обрезаю
2)уменьшаю до 256 пикселей
3)создаю копию слоя - теперь у нас 2 одинаковые иконки друг над другом, нижнюю надо обработать через оттенок и "насыщенность" - он должен стать супер черным
4)черный слой размываю по гауссу на 3 пикселя, копирую и объединяю его пока не исчезнет прозрачность - вокруг иконки появляется черная обводка на 3 или 4 пикселя без альфы
5)объединяем слои и уменьшаем картинку до 128 пикселей, рисуем обводку по краю - готово